Данный комплекс сформирован из документов Малороссийского приказа, Малороссийской коллегии и личных императорских канцелярий по истории Украины.

Грамоты и письма гетманам: Алексея Михайловича Б. М. Хмельницкому о воссоединении Левобережной Украины с Россией (коп.) 1654; Петра I И. И. Скоропадскому (жалованная "на булаву", коп.) 1710; Анны Ивановны запорожскому войску 1733, 1744; Елизаветы Петровны, Петра III, Екатерины II - гр. К. Г. Разумовскому 1755 - 1764, в т. ч. о сыске беглых крестьян 1755, о борьбе с гайдамацким движением 1755 - 1757.

Манифесты Петра I к украинскому народу: об измене И. С. Мазепы 1708, о борьбе со шведским королем Карлом XII и о победе при Лесной (печ.) 1709. Жалованные грамоты: Алексея Михайловича

и польских королей гг. Нежину, Переяславу, Стародубу и Чернигову на права и вольности, (коп.) 1606 - 1660, Петра I и Елизаветы Петровны грекам г. Нежина 1710, 1742. Записка Екатерины II о возобновлении жалованной грамоты Киеву 1763.

Грамоты, письма, донесения гетманов и правителей Украины царям: Б. М. Хмельницкого Алексею Михайловичу о воссоединении Украины с Россией (коп.) 1654; главного командира Украины генерала И. И. Бибикова 1742и гетмана гр. К. Г. Разумовского Елизавете Петровне 1751 - 1757; генерал-губернатора Украины гр. П. А. Румянцева Екатерине II 1765 - 1781. "Статьи" (принятые при избрании гетманов Б. М. Хмельницкого, И. М. Брюховецкого, И. Самойловича, И. С. Мазепы, коп.) 1654 - 1711. Договор гетмана Ф. Орлика с запорожцами (коп.) 1710. Дело по жалобе гетмана Д. П. Апостола на состоявшего при нем уполномоченного Ф. Наумова 1728. Документы: о назначении главным командиром Украины И. И. Бибикова 1742; о посольстве генерального обозного Я. Е. Лизогуба и генерального хорунжего Н. Ханенко с просьбой о восстановлении гетманства 1747 - 1749; об избрании гетманом гр. К. Г. Разумовского 1750и о попытке старшины провозгласить его наследственным гетманом 1763; об уничтожении гетманства, учреждении Малороссийской коллегии и назначении генерал-губернатором Украины гр. П. А. Румянцева 1764.

Донесение киевского фискала И. О. Безобразова в Сенат об укрывательстве гетманом И. И. Скоропадским беглых русских крестьян 1720. Переписка Кабинета е. и. в. с Генеральной войсковой канцелярией 1743 - 1756. Доклады Сената и генерал-прокурора кн. А. А. Вяземского Екатерине II по украинским делам 1764 - 1790. Донесения и прошения Запорожского войска Екатерине II по войсковым делам 1765 - 1774. Рапорты Малороссийской коллегии Екатерине II 1769 - 1787, в т. ч. о приходе денежной казны 1779 - 1780.

Дела и документы 1709 - 176: о службе и землевладении гетманов И. С. Мазепы, Д. П. Апостола, И. И. Скоропадского, казачьей старшины и русского дворянства, в т. ч. о поместьях гр. С. Л. Владиславича-Рагузинского 1709и о запрещении русским дворянам покупать имения на Украине 1740 - 1746; о закрепощении украинских крестьян; о государственных сборах с украинского населения; о переписях украинского населения, в т. ч. ведомость о населении Левобережной Украины по ревизиям 1731, 1741 -1743; об уничтожении внутренних таможен; о развитии овцеводства на Украине; о судоустройстве на Украине; о Запорожской Сечи, в т. ч. о прекращении строительства в ней укреплений 1764и ее ликвидации 1775.

Инструкция Варшавского сейма польским уполномоченным о заключении мира с запорожцами (коп.) 1670. Документы: об отправке

ко двору певцов-украинцев 1744; о сношениях гайдамаков с иностранными государствами 1752; о секуляризации монастырского и церковного землевладения на Украине (с прил. списка монастырей) 1786.