Данный комплекс сформирован из документов личных императорских канцелярий, Коллегии иностранных дел (преимущественно по истории Белоруссии, Литвы, Польши) и из личных архивов.

Отдельные документы по истории Польши и Литвы XVI - XVII вв.: универсалы, письма, жалованные грамоты польских королей, в т. ч. Сигизмунда-Августа 1559 - 1570, Генриха Валуа 1574, Владислава IV 1633, Яна-Казимира 1663, Яна Собесского 1674; распоряжения референдарей - кн. Д. Вишневецкого, Е. Любомирского, М. Паца, С. Чарнецкого 1659 - 1677; материалы об избрании королей и проведении сеймов и сеймиков (в т. ч. их акты, выдержки из дневников, постановления) 1562 - 1664, о польских посольствах в Молдавию, Пруссию, Россию, Турцию 1542 - 1574, о реформации в Польше 1564 - 1565.

Памятники публицистики времени "бескоролевья" 1572 - 1574,

 1575 - 1576: "Напоминание братьям рыцарского сословия", "Показ ошибок и способов их исправления в нашей Речи Посполитой Польской во время этого бескоролевья", "Диалог епископа, депутата сейма, дворянина, земянина о том, кого бы избрать на королевство", "Краткая речь польского шляхтича к шляхетскому собранию о выборе короля", "Эхо против избрания Генриха", "Жалоба несчастного Григория Остика", "Ясное доказательство на основании истории, обычаев, статусов и конституции коронных, что нашим королям и королевам польским не подобает ни частным, ни публичным образом, ни в Короне, ни в Великом княжестве Литовском никаким способом получать и иметь какого-либо наследства", политические стихотворения. Мелкие публицистические тексты времени "рокоша Любомирского". Описание путешествия в лагерь крымского хана Девлет-Гирея под Астрахань, написанное польским посланником А. Тарановским 1569.

Документы: о русско-польских взаимоотношениях во время Северной войны 1700 - 1725; о деятельности иезуитов 1-й пол. XVIII в.; о вводе русских войск в Польшу 1763; о польско-литовских конфедерациях - Барской 1768 - 1772, Виленской, Радомской, Торнской, Слуцкой 1767 - 1769, Тарговицкой 1792 - 1793.

Дневник Варшавского сейма 1780. Акты и переписка "Четырехлетнего" конституционного сейма 1789 - 1792. Протоколы заседаний правительственных учреждений Великого княжества Литовского 1812.

Записка гр. К. О. Поццо-ди-Борго (коп.) и письмо Н. М. Карамзина (коп.) Александру I о восстановлении Польского государства 1814. Проекты конституции Царства Польского 1815. Записки польского министра финансов кн. Ф. К. Друцкого-Любецкого и документы о его столкновениях с русским комиссаром в Польше сенатором И. Н. Новосильцевым по финансовым вопросам 1828. Черновик воззвания Николая I к полякам по поводу восстания 1830. Переписка Л. В. Тенгоборгского по финансовым вопросам 1849 - 1854.

Донесения Екатерине II и кн. П. А. Зубову: командующих русскими войсками в Польше и Литве генералов бар. О. А. Игельстрома, М. Н. Кречетникова, кн. Н. В. Репнина о внутриполитическом состоянии и восстании под руководством Т. Костюшко 1792 - 1794; литовского генерал-губернатора кн. Н. В. Репнина об организации управления Литвой, о Виленском университете 1796. Донесения наместника вел. кн. Константина Павловича Александру I и Николаю I о состоянии Царства Польского 1821 - 1829.

Дипломатическая переписка польских послов в Петербурге 1767 - 1769и польского посла в Вене гр. А. Ф. Огинского 1772 - 1774. Письма польских и литовских магнатов Анне Ивановне, герцогу Э.-И. Бирону, фельдмаршалу гр. Б.-Х. Миниху и Елизавете Петровне с просьбами о пенсиях.

Документы о возвращении из Восточной Белоруссии русского беглого населения, о торговле между Восточной Белоруссией, Лифляндией и Польшей, о притеснении православных католиками и униатами, в т. ч. поданный на сейме проект об уничтожении православия в Польше (коп.) 1717. Переписка коллегии иностранных дел об избрании нового епископа Белорусской епархии после смерти епископа кн. Сильвестра Четвертинского 1728. Дело о назначении гр. З. Г. Чернышева генерал-губернатором Восточной Белоруссии и его донесения Екатерине II о состоянии Могилевской и Полоцкой губерний 1772 - 1777. Проект положения и ведомости о казенных имениях в этих губерниях 1774, 1792. Дело об учреждении католической епархии в Белоруссии и назначении туда епископа Станислава Богуш-Сестренцевича 1773 - 1777. Переписка генерала М. С. Потемкина о разграничении Западной Украины с Новороссийской губ. 1779 - 1780.

Фрагменты архива С. Сташица, директора комиссии промышленности и искусств Царства Польского, - документы, переписка 1816 - 1825.

Личный архив композитора и политического деятеля гр. М. А. Огинского 1772 - 1833: мемуары, записки о Польше и Литве; литературные и музыкальные сочинения - "Письма о музыке" и др.; лично-хозяйственные документы; копии исторических материалов, письма разных лиц, в т. ч. А. Ламартина, И. М. Муравьева-Апостола, Ж.-Ш.-Л. Сисмонди, М. Шимановской.